你算析氢过电势时有没有减掉电流密度为零时的电势?估计是这里错了,或者你塔菲尔公式是否用错了,由于交换电流密度数量级一般为10-5A/cm2,所以a一般是大于0的,而b肯定是大于0的.先谢谢了啊,可怎么减掉电流密度为零时的电势呢?我算的时候就是通过极化曲线,得到的斜率,就是b,然后是截距就是a啊,用塔菲尔算的过电位,这怎么减电流密度为零时的电势呢?小木头777(站内联系TA)塔菲尔公式是适用于高过电位下的,a,b都是大于0的,只是对图理解的问题了,如果是过电势—logj图的话,过电势规定都是大于0的,阳极极化线与阴极极化线交与纵坐标0,向上阴极过电势越来越大,向下阳极过电势越来越大,所以外推法交纵坐标知a都是正的,斜率b也是正的,主要是搞清楚图中坐标的意义就可以了,可参考李荻（电化学原理）里6.3.5ssmhty(站内联系TA)Originallypostedby小木头777at2010-07-0512:48:57:

　　塔菲尔公式是适用于高过电位下的,a,b都是大于0的,只是对图理解的问题了,如果是过电势—logj图的话,过电势规定都是大于0的,阳极极化线与阴极极化线交与纵坐标0,向上阴极过电势越来越大,向下阳极过电势越来...真是谢谢啦,我的图是电位-logj,而且图上的横坐标和纵坐标都是负的.我找那本书看看吧,不会的再请教啦ssmhty(站内联系TA)Originallypostedby小木头777at2010-07-0512:48:57:

　　塔菲尔公式是适用于高过电位下的,a,b都是大于0的,只是对图理解的问题了,如果是过电势—logj图的话,过电势规定都是大于0的,阳极极化线与阴极极化线交与纵坐标0,向上阴极过电势越来越大,向下阳极过电势越来...我看了那个书上说的,可他得到的图纵坐标直接就是过电位啊,我得到的纵坐标是负值,是电位,不是过电位啊?小木头777(站内联系TA)那就要把电势都减去j=0时的电势,再做过电势—logj图,才能用外推法求a,b值,建议还是看看高过电位下的推倒出来完整公式吧,应该好理解的小木头777(站内联系TA)塔菲尔公式是过电位=a+blogj,那就要把各电流密度下的电势都减去j=0时的电势,得到的过电势都是正的,这是规定的,再做过电势—logj图,才能用外推法求a,b值,建议还是看看高过电位下的推倒出来完整公式吧,应该好理解的,如果这方面还有问题,可以看看那本书的4.1和6.3,希望有助于你理解