多电子原子中,电子不仅受原子核的吸引,而且它们彼此间也存在着相互作用.如锂原子,原子核带三个单位正电荷（Z=3）,两个电子在1s状态,另有一个在2s状态.对于选定的任何一个电子来讲,它都处于原子核和其它两个电子的共同作用中,且三个电子又在不停地运动.因此要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的.

　　用近似处理方法,可以把另两个电子对选定电子的排斥作用认为是它们屏蔽（遮挡）或削弱了原子核对选定电子的吸引作用.这相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力,称为屏蔽作用.这样,在多电子原子中,对所选定的任何一个电子所受的作用,可以看成来自一个核电荷为（Z-σ）的单中心势场.σ即为“屏蔽常数”.

　　Slater规则即为估算σ的方法.

　　（1）先将电子分组：1s;2s,2p;3s,3p;3d,4s,4p;这可根据徐光宪提出的n+0.7l这个近似规律进行分组.不用死记的.

　　（2）外层电子对内层电子没有屏蔽作用,各组的σ=0

　　（3）同一组,σ=0.35（但1s,σ=0.30）

　　（4）（n-1）组对ns,np的σ=0.85；对nd,nf的σ=1.00

　　（5）更内各组的σ=1.00

　　该法用于主量子数为4的轨道准确性较好,n＞4后较差.

　　以3d对4s轨道为例

　　σ3d=18*1.00=18.00

　　σ4s=10*1.00+8*0.85=16.80

　　E3d=-13.6*(19-18.00)^2/3^2

　　E4s=-13.6*(19-16.80)^2/4^2

　　这里的公式编辑能力实在是太……

　　你将就着看看吧.^2代表上标2,即2次方

　　E=-13.6(Z-σ)^2/n^2这是上面所用的公式.