（1）亚硫酸盐样品中加入稀硫酸之后，会发生反应得到二氧化硫气体，氮气和二氧化硫之间不会反应，反应①中通入N2可以将生成的气体二氧化硫全部赶出，

　　故答案为：使反应产生的SO2气体充分逸出，减小实验误差；

　　（2）第①步反应的离子方程式是：SO2+H2O2=2H++SO42-，

　　故答案为：SO2+H2O2=2H++SO42-；

　　（3）滴定实验若选择酚酞作指示剂，则滴定终点的标志是溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，

　　a．洗净的滴定管未用标准液润洗，标准溶液浓度减小，消耗体积增大，测定结果偏高，故a正确；

　　b．滴定中向锥形瓶内壁加少量水，对测定结果无影响，故b错误；

　　c．滴定前滴定管正常，滴定后尖嘴部分有气泡，读取标准溶液体积减小，测定结果偏低，故c错误；

　　d．锥形瓶用待测液洗涤2-3次，消耗标准溶液体积增大，测定结果偏高，故d正确；

　　故选ad，

　　故答案为：溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色；ad；

　　（4）a．铜和浓硫酸加热反应生成二氧化硫、硫酸铜和水，可以制备二氧化硫，故a正确；

　　b．硫和氧气点燃燃烧生成二氧化硫但不适用于实验室制备，故b错误；

　　c．亚硫酸钠和浓度70%的硫酸反应生成二氧化硫，可以制备二氧化硫气体，故c正确；

　　d．硝酸具有氧化性能氧化亚硫酸钠，亚硫酸钙和硝酸不能制备二氧化硫，故d错误；

　　故答案为：ac；

　　（5）往BaCl2溶液中通入SO2至饱和，无明显现象，再通入NH3后出现白色沉淀为亚硫酸钡沉淀，氨气和水生成一水合氨，二氧化硫和一水合氨反应生成亚硫酸铵盐，结合钡离子生成亚硫酸钡沉淀和氯化铵此时溶液中一定有的溶质是NH4Cl，电离平衡解释上述实验现象：SO2通入BaCl2溶液后，溶液中存在如下反应和电离：SO2+H2O⇌H2SO3，H2SO3⇌HSO3-+H+，HSO3-⇌H++SO32-，未通入NH3前溶液中SO32-的浓度较小，通入NH3后，H+浓度减小，平衡右移，SO32-的浓度增大，与Ba2+结合形成沉淀，

　　故答案为：NH4Cl；SO2通入BaCl2溶液后，溶液中存在如下反应和电离：SO2+H2O⇌H2SO3，H2SO3⇌HSO3-+H+，HSO3-⇌H++SO32-，未通入NH3前溶液中SO32-的浓度较小，通入NH3后，H+浓度减小，平衡右移，SO32-的浓度增大，与Ba2+结合形成沉淀；

　　（6）加热有利于亚铁离子的氧化，且有利于铁离子的水解，再加入BaCl2溶液，得到硫酸钡沉淀，滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡，化学式为：Fe（OH）3、BaSO4，

　　故答案为：BaSO4和Fe（OH）3．