A．pH=4的溶液中：c（H+）＞c（OH-），根据电荷守恒c（CH3COO-）＞c（Na+），pH=4.75时，c（CH3COOH）=c（CH3COO-）=0.05mol/L，pH=4时，酸性增强，所以c（CH3COO-）＜c（CH3COOH），故A正确；

　　B．由图可知，W点所表示的溶液中c（CH3COOH）=c（CH3COO-）=0.05mol/L，溶液中电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），所以c（Na+）+c（H+）=c（CH3COOH）+c（OH-），故B正确；

　　C、W点所表示的是醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液稀释10倍，由于醋酸存在电离平衡，促进醋酸电离，PH增大小于1；将W点所表示的1.0L溶液稀释到10L，用pH计测量，溶液的pH应小于5.75，故C错误；

　　D．溶液中c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.1mol•L-1，电荷守恒有c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），所以c（Na+）+c（H+）-c（OH-）+c（CH3COOH）=0.1mol•L-1，故D正确；

　　故选：C．