A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中存在物料守恒，即2n（Na）=3n（C），溶液中的物料守恒为：2c（Na+）=3[c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）]，故A正确；

　　B．向0.1mol•L的NaHSO3中通入氨气至溶液呈中性时，c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可知：c（H+）+c（Na+）+c（NH4+）=2c（SO32-）+c（OH-），得到离子浓度关系为：c（Na+）+c（NH4+）=2c（SO32-），由于钠离子浓度大于亚硫酸根离子，则c（Na+）>c（SO32-）>c（NH4+），所以溶液中c（H+）、c（OH-）、c（SO32-）、c（Na+）、c（NH4+）这五种离子浓度大小关系为：c（Na+）>c（SO32-）>c（NH4+）>c（H+）=c（OH-），故B错误；

　　C．物质的量浓度相同的下列溶液：①（NH4）2SO4 ②NH4HCO3 ③NH4Cl ④NH4Fe（SO4）2；先不考虑水解，则（NH4）2SO4 中含有两个NH4+，所以它们NH4+的浓度大于其它三种物质，②④二种物质中，④NH4Fe（SO4）2酸性最强，NH4+水解受到的抑制最大，即NH4+的量较多，溶液中c（NH4+）较大，

　　①NH4Cl，NH4+水解，②NH4HCO3，碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用，即溶液中c（NH4+）④>③>②，按c（NH4+）由大到小的顺序排列为：①>④>③>②，故C错误；

　　D.0.1mol•L-1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH=7，溶液中存在电荷守恒为：c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（Cl-）+c（CH3COO-），物料守恒为：c（Na+）=c（CH3COO-）+c（CH3COOH），得到c（CH3COOH）=c（Cl-），溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，钠离子浓度一定大于氯离子浓度，故D正确；

　　故选AD．