大一无机化学,有若干不理解,已知A(g)+B(s)=C(g)-查字典问答网
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  大一无机化学,有若干不理解,已知A(g)+B(s)=C(g)+D(s)的△H=-80.25kJ.反应在101.3kPa,300K下发生,体系做了最大功并放热4.86kJ.试求反应过程的Q,W,△U,△S,△G.疑问如下:1.由方程式可知,反应前后气体体积

  大一无机化学,有若干不理解,

  已知A(g)+B(s)=C(g)+D(s)的△H=-80.25kJ.反应在101.3kPa,300K下发生,体系做了最大功并放热4.86kJ.试求反应过程的Q,W,△U,△S,△G.

  疑问如下:1.由方程式可知,反应前后气体体积不变化,即体积功W为0,但是答案的W为-75.39kJ,恰好是80.25-4.86,为什么?

  2.因为气体体积不变化,因此反应可看作是恒压下的恒容反应,但是计算△U的时候所用的△H是80.25kJ,但是热效应是4.86kJ,△H不是数值上与Q相等吗,这又是为什么?

1回答
2019-05-2409:02
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大家宽

  W是功,包含了体积功和非体积功.题中反应前后体积不变,体积功等于零,非体积功可不等于零.不要一看见W就认为是体积功,得仔细看题是否有非体积功.

  第二问同理,Q=ΔH成立的条件是:等温恒压且不作非体积功.此题中存在非体积功,这个公式是不能用的.

  总之,书上的公式不可盲目应用,必须掌握每个公式的适用条件,条件不和不能用的.关键在于理解课本上的公式推导过程,你有关升华的说法毫无道理,说明你还没有吃透这些概念和公式.

  对于此题,由于存在非体积功,很多公式是不能用的,只能从最基本的公式出发进行推导.

  放热4.86kJ→Q=-4.86kJ

  ►这是Q的定义

  反应前后体积不变→ΔU=ΔH=-80.25kJ

  ►根据H的定义H=U+pV以及pV不变可知

  热力学第一定律ΔU=Q+W→W=-75.39kJ

  ►没什么好说的,热力学第一定律

  体系做了最大功(可逆途径)→ΔG=W(非)=-75.39kJ

  ►;最大功的含义(本质是热力学第二定律)

  等温可逆途径下ΔS=Q/T→ΔS=-16.2J/(mol·K)

  ►熵的计算方法(热温商).也可以根据G=H-TS定义式得到

2019-05-24 09:07:11
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